ГОСТ 20996.11-82 Селен технический. Метод определения ртути (с Изменением N 1)Постановление Госстандарта СССР от 22.06.1982 N 2481ГОСТ от 22.06.1982 N 20996.11-82

Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения ртути (при массовой доле ртути 0,0005-0,06%).

Метод основан на реакции замещения ионов меди ионами ртути в диэтилдитиокарбамате меди и последующем измерении оптической плотности при длине волны 410-420 нм.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 20996.0-82.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Перекись водорода по ГОСТ 10929-76.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор 10 г/дм .

Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78.

Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199-78, раствор 500 г/дм и раствор 0,2 моль/дм .

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, раствор 0,2 моль/дм .

Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, раствор 10 г/дм .

Ацетатный буферный раствор с рН 4,0: смешивают 800 см 0,2 моль/дм раствора уксусной кислоты с 200 см 0,2 моль/дм раствора уксуснокислого натрия, рН раствора устанавливают по рН-метру.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Меди диэтилдитиокарбамат, раствор: навеску сернокислой меди массой 40 мг растворяют в 50 см воды и переносят в делительную воронку вместимостью 100-150 см . Добавляют аммиак до образования аммиачного комплекса меди (изменение окраски раствора от голубой до густо- (синей). Приливают 4,5 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 20-25 см четыреххлористого углерода и экстрагируют 2 мин. Экстракцию повторяют до получения бесцветного экстракта. Органический слой собирают в другую делительную воронку и промывают 2-3 раза водой порциями по 30-40 см , экстрагируя 1 мин. Раствор диэтилдитиокарбамата меди помещают в мерную колбу вместимостью 500 см , доливают до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают. Полученный раствор переносят в склянку из темного стекла.

Рабочий раствор реактива готовят в день употребления десятикратным разбавлением основного раствора четыреххлористым углеродом.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.

Метиловый оранжевый, раствор 10 г/дм .

Ртуть по ГОСТ 4658-73.

Стандартные растворы ртути.

Раствор А: навеску металлической ртути массой 0,1 г растворяют в 20-25 см азотной кислоты (1:1), кипятят 2-3 мин для удаления окислов азота. Охлаждают, прибавляют 20-30 см воды, кипятят и снова охлаждают, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см , приливают 40-45 см азотной кислоты (прокипяченной для удаления окислов азота), доливают водой до метки и перемешивают.

1 см раствора А содержит 0,1 мг ртути.

Раствор Б: отбирают аликвотную часть 10 см раствора А и переносят ее в мерную колбу 100 см , доливают водой до метки и перемешивают. Раствор устойчив в течение 2 сут.

1 см раствора Б содержит 0,01 мг ртути.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1 Навеску селена массой 0,5-2 г (в зависимости от массовой доли ртути) помещают в низкий стакан вместимостью 200-250 см , приливают 10-20 см азотной кислоты, накрывают часовым стеклом (стеклянной пластинкой) и помещают на водяную баню. Нагревают в течение 10 мин. Затем, приоткрыв стекло (пластинку), приливают 3-5 см соляной кислоты и продолжают нагревание еще 7-10 мин.

Снимают стекло (пластинку), обмывают его водой над стаканом, приливают 20-25 см горячей воды, выдерживают на водяной бане 5 мин и охлаждают. Фильтруют в мерную колбу вместимостью 50 или 100 см , доливают водой до метки и перемешивают. Оставляют на 1 ч.

3.2. Навеску селена массой 0,5-2 г помещают в коническую колбу вместимостью 250-300 см , приливают 10-15 см азотной кислоты и растворяют при слабом нагревании в течение 5-10 мин. Затем добавляют 1-1,5 г калия марганцовокислого, 5-10 см серной кислоты (1:1) и нагревают до выделения паров серной кислоты. Охлаждают, разбавляют водой до 30-40 см , прибавляют 3-4 капли перекиси водорода и кипятят до разрушения избытка перекиси.

Охлаждают и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 или 100 см , доливают водой до метки и перемешивают.

3.3. Отбирают 5-25 см раствора, полученного как указано в п.3.1 или п.3.2, помещают в делительную воронку вместимостью 100-150 см . Добавляют 2-3 капли метилового оранжевого и нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия 500 г/дм до перехода окраски раствора из красной в желтую. Разбавляют до 50 см ацетатным буферным раствором и приливают 20-30 см рабочего раствора диэтилдитиокарбамата меди. Экстрагируют в течение 2 мин. Сливают органический слой в сухой стакан и через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 413 нм и кювету с толщиной поглощающего слоя 50 мм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Массу ртути находят по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.4. Построение градуировочного графика.

В семь делительных воронок вместимостью по 100-150 см помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0,005; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05 мг ртути и далее анализ проводят как указано в п.3.3. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий ртуть. Разница светопоглощения раствора реактива и анализируемого соответствует ослаблению поглощения, вызванного ионами ртути.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1 Массовую долю ртути ( ) в процентах вычисляют по формуле

где - количество ртути, найденное по градуировочному графику, мг;

- объем мерной колбы, см ;

- объем аликвотной части раствора, см ;

- масса навески селена, г.

4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух анализов не должны превышать величин, приведенных в таблице.